조승환 연구실

본 연구는 유기리튬으로 활성화된 1,1-디보릴알칸을 이용하여 퀴놀린의 선택적 알킬화 반응을 달성합니다.

본 연구는 LiOtBu 매개 탈보릴화 알릴화/Cope 재배열 반응을 통해 알릴 gem-이불화물을 선택적으로 합성하는 전략을 제시합니다. 3-보릴-1,1-이불화 알릴보론산 에스터와 알릴 브로마이드의 반응에서 α-첨가 및 γ-첨가 경로가 동일한 생성물을 생성하며, 1,1-이불화 그룹과 보론산 에스터 간의 상승 효과가 재배열의 활성화 에너지를 낮춥니다. 이 반응은 넓은 기질 범위를 보이며 다양한 알릴 gem-이불화물 합성 빌딩 블록을 제공합니다.

본 연구는 α-플루오로-디보릴알칸을 이용하여 [1,3]-수소화물 이동을 직접 관찰하고 합성적으로 입증합니다. 초기 [1,2]-불화물 이동으로 생성된 α-보릴 양이온이 삼중심 이전자 상호작용을 통해 선택적으로 [1,3]-수소화물 이동을 거쳐 시클로프로필 보론산 에스터를 효율적으로 합성합니다. 중수소 표지 실험과 계산 연구를 통해 이러한 비정상적 선택성을 지배하는 전자적 요인을 규명합니다.

본 연구는 1,1-디보릴알칸을 경성 친핵체로 사용하여 구리 촉매 비대칭 알릴 알킬화를 수행합니다. CuBr 촉매, (R)-BINOL 유도 포스포르아미다이트 키랄 리간드, 리튬 벤조에이트 첨가제를 사용하여 알릴 브로마이드와 반응시켜 우수한 입체선택성으로 호모알릴 보론산 에스터를 좋은 수율로 제공합니다. 리튬 벤조에이트가 선택적 anti-SN2' 산화 첨가를 촉진하는 핵심 역할을 수행합니다.